Eines der spektakulärsten Diamantenschmuckstücke der Smithsonian Insitution ist die Napoleon-Halskette. Eigentlich im Besitz von Katharina der Großen von Russland, überreichte Kaiser Napoleon von Frankreich es seiner zweiten Frau Marie-Louise von Österreich bei der Geburt ihres Sohnes in 1811. Die Halskette in Silber- und Goldfassung enthält 172-Diamanten mit einem Gewicht von 275-Karat - 28-Diamanten im Oval- und Kissenschliff, baumelnde 19-Diamanten im Briolettschliff in Oval- und Birnenform sowie kleine runde Diamanten und diamantenbesetzte Motive in Silber- und Goldfassung. Die Diamanten sind im "Old Mine" -Stil geschliffen, dem Vorläufer des modernen Brillantschliffs, und haben einen hohen Grad an Feuer (Farbblitze, wenn sich der Stein im Licht bewegt), jedoch eine geringere Brillanz aufgrund einer geringeren Lichtbrechung durch die Oberseite von der Stein.

Die Halskette hat ein geschätztes Gesamtgewicht von 275-Karat und der größte einzelne Diamant wiegt ungefähr 10-Karat. Als Marie-Louise in 1847 starb, wurde die Halskette ihrer Schwägerin, Erzherzogin Sophie von Österreich, übergeben, die zwei Steine ​​entfernte, um die Halskette zu verkürzen. Aus den beiden entfernten Steinen wurden Ohrringe gemacht, deren Verbleib unbekannt ist.

In 1872 wurde die Kette dem Sohn der Erzherzogin, Erzherzog Karl Ludwig von Österreich, vermacht. In 1948 verkaufte der Enkel von Erzherzog Ludwig, Prinz Franz Joseph von Liechtenstein, die Halskette an einen französischen Sammler, der sie dann in 1960 an Harry Winston verkaufte. Marjorie Merriweather Post erhielt die Halskette von Winston und spendete sie der Smithsonian Institution in 1962.

Es ist schwierig, ein solches Stück auf dem heutigen Markt zu bewerten. In 1993 verkaufte das Auktionshaus Christie's in Genf jedoch eine weitere Halskette, die Napoleon Marie-Louise gegeben hatte und die aus Rubinen und Diamanten bestand. Diese Halskette wurde für 13 Millionen US-Dollar verkauft.